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電位相對(duì)測(cè)量法對(duì)溶液pH值的測(cè)量

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PH計(jì)是主要用于測(cè)量溶液的pH值便于化學(xué)實(shí)驗(yàn)人員了解溶液的酸堿特性pH計(jì)準(zhǔn)確與否將直接影響到實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的正確獲得。由于電極系統(tǒng)固有的不對(duì)稱電位、液體接界電位、環(huán)境溫度等因素影響pH計(jì)測(cè)得的示值有一定的誤差。精度不同的pH計(jì)允許的誤差值也不同。計(jì)量檢定人員一般從電計(jì)示值誤差、輸入電流(A)、輸入阻抗、溫度補(bǔ)償器引起的示值誤差和電計(jì)示值重復(fù)性五個(gè)方面來(lái)檢定一臺(tái)pH計(jì)是否合格。以下為大家介紹的是電位相對(duì)測(cè)量法對(duì)溶液pH值的測(cè)量。

在pH計(jì)計(jì)量檢定中儀器不合格的主要原因是溫度補(bǔ)償器的示值超差導(dǎo)致pH示值不準(zhǔn)。pH計(jì)是用電位相對(duì)測(cè)量法來(lái)測(cè)定溶液pH值的,其理論依據(jù)來(lái)自于能斯特方程式:

  E=E0-(2.30259RT/F)PH

  式中:E——電池電動(dòng)勢(shì)

  E0——標(biāo)準(zhǔn)電極電位

  R——?dú)怏w常數(shù)

  F——法拉第常數(shù)

  T——絕對(duì)溫標(biāo)(273.15 t℃)

上式表示了在溫度恒定時(shí)電極電位與溶液pH值之間的關(guān)系。在測(cè)量pH值條件相同的情況下,便攜式布洛維硬度計(jì)由上式推導(dǎo)出如下公式:

  ΔE=(—2.30259RT/F)/ΔpH

其中ΔE為標(biāo)準(zhǔn)緩沖液與待測(cè)溶液之間的電極電位差值令K=—2.30259RT/F=ΔE/ΔpH

我們稱K為轉(zhuǎn)換系數(shù)。它表示溶液的pH值每改變一個(gè)單位時(shí)電極電位的改變量。從K的表達(dá)式中可以看出其是溫度的函數(shù)在不同的溫度下,電極電位的改變是不同的。因此為了適應(yīng)各種溫度狀態(tài)下pH值的測(cè)量pH計(jì)中均設(shè)有溫度補(bǔ)償裝置。溫度的補(bǔ)償范圍通常在5—60℃之間。

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